Sobre o tema
A isomerização do cis-2-buteno para trans-2-buteno é uma reação que ocorre em fase gasosa, com energia de ativação de 264 kJ mol⁻¹ na ausência de catalisador. Na presença de iodo molecular (I₂), a reação torna-se muito mais rápida, seguindo uma lei de velocidade de ordem 1/2 em relação ao I₂. O mecanismo proposto envolve cinco etapas: dissociação do I₂, adição de átomo de iodo ao buteno, torção da molécula, eliminação do iodo e recombinação dos átomos. O perfil de energia mostra que o catalisador fornece um caminho alternativo com barreira de ativação menor, mantendo a diferença de energia entre reagentes e produtos (-4 kJ mol⁻¹). Este exemplo ilustra como catalisadores homogêneos podem acelerar reações de isomerização, um conceito fundamental em cinética química.
Tópicos relacionados
- Mecanismo de reação catalisada
- Perfil de energia de reação
- Isomerização cis-trans
- Catálise homogênea
- Energia de ativação
Enunciado
A reacao de isomerizacao do cis-2-buteno para formar o isomero trans-2-buteno, que e mais estavel por 4 kJ mol-1, ocorre em fase gasosa em uma unica etapa com energia de ativacao de 264 kJ mol-1. Essa reacao ocorre de forma muito mais rapida quando assistida por iodo molecular em fase gasosa como catalisador. A lei de velocidade da reacao catalisada e dada por: velocidade = k [cis-2-buteno] [I2]^(1/2).
O mecanismo proposto para a reacao catalisada e baseado em cinco etapas:
I. As moleculas de iodo se dissociam para formar atomos de iodo com energia de dissociacao igual a 75 kJ mol-1.
II. Um dos atomos de iodo e adicionado a um dos atomos de carbono que tem ligacao dupla, quebrando essa ligacao para formar uma ligacao simples C-C. O sistema molecular formado encontra-se a 118 kJ mol-1 acima dos reagentes.
III. Uma das extremidades da molecula sofre torcao livre em relacao a outra extremidade. A energia do sistema molecular apos a torcao continua a 118 kJ mol-1 acima dos reagentes.
IV. O atomo de iodo ligado ao carbono dissocia-se do sistema molecular intermediario e a ligacao dupla e formada novamente no isomero trans. Esse processo libera 47 kJ mol-1 de energia.
V. Os atomos de iodo se recombinam para formar o iodo molecular, liberando 75 kJ mol-1 de energia.
a) Esboce em uma mesma figura os perfis de energia para a reacao de isomerizacao do cis-2-buteno com e sem a presenca de catalisador. Deixe claro, usando diferentes notacoes, os dois perfis e os valores das energias envolvidas.
b) Escreva as reacoes quimicas que ocorrem em cada etapa da reacao catalisada para formar a reacao global.
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Perguntas frequentes
Qual é o papel do iodo molecular na isomerização do cis-2-buteno?
O iodo molecular atua como catalisador homogêneo, fornecendo um caminho alternativo de reação com menor energia de ativação. Ele se dissocia em átomos de iodo que se adicionam ao buteno, facilitando a torção da ligação dupla e a formação do isômero trans.
Como o perfil de energia difere entre a reação catalisada e a não catalisada?
Na reação não catalisada, há uma única barreira de energia de ativação de 264 kJ mol⁻¹. Na reação catalisada, a barreira é reduzida, pois o mecanismo em várias etapas apresenta estados intermediários de menor energia. A diferença de energia entre reagentes e produtos permanece a mesma (-4 kJ mol⁻¹).
Por que a lei de velocidade depende da raiz quadrada da concentração de I₂?
A lei de velocidade reflete o mecanismo: a etapa lenta provavelmente envolve a adição de um átomo de iodo ao buteno. Como a concentração de átomos de iodo é proporcional à raiz quadrada da concentração de I₂ (devido à dissociação em equilíbrio), a velocidade depende de [I₂]^(1/2).
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